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根據(jù)膜孔徑的大小,多孔膜中的氣體傳輸可分為三種不同的狀態(tài)(圖 2a-c)。當(dāng)孔徑相對(duì)較大(0.1-10 微米)時(shí),氣體混合物通過(guò)對(duì)流穿過(guò)膜,不發(fā)生分離。當(dāng)孔徑小于 0.1 微米時(shí),由于其與氣體的動(dòng)力學(xué)直徑相似,因此傳輸是通過(guò)克努森擴(kuò)散來(lái)描述的。當(dāng)孔徑在 0.5 至 1 納米之間時(shí),會(huì)根據(jù)分子大小產(chǎn)生相對(duì)分離。膜制備:致密膜通常采用溶液澆鑄法生產(chǎn)(圖 3a),將聚合物和任何添加劑溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲?,然后澆鑄在玻璃板上,并放入溫度較低的(真空)烘箱中,逐漸去除溶劑。一旦大部分溶劑被去除并形成致密膜,溫度會(huì)進(jìn)一步升高到溶劑沸點(diǎn)以上,以確保完全去除殘留在膜中的任何溶劑。因此,致密膜通常很厚且對(duì)稱。PBI塑料在900℃的高溫下失重只為30%。上海PBI部品價(jià)位
交聯(lián):通過(guò)增強(qiáng)鏈剛度和減少自由體積,交聯(lián)可以改變聚合物的納米結(jié)構(gòu),提高其尺寸吸收能力,而不會(huì)明顯影響 H2 的滲透性,尤其是在高溫條件下。在溫和條件下將 m-PBI 薄膜浸泡在對(duì)苯二甲酰氯溶液中不同時(shí)間,以獲得不同程度的交聯(lián),從而開(kāi)發(fā)出多種交聯(lián)膜(圖 9a)。在略微降低 H2 滲透性的同時(shí),交聯(lián)改性降低了 CO2 吸附性,從而較大程度上提高了 H2/CO2 選擇性(a)對(duì)苯二甲酰氯交聯(lián) m-PBI 的擬議反應(yīng)機(jī)理。(b) m-PBI 和使用對(duì)苯二甲酰氯交聯(lián) 6 小時(shí)(XLPBI-6H)的 m-PBI 在不同溫度下的 H2/CO2 分離性能;數(shù)據(jù)點(diǎn)從左到右依次為 35、100、150 和 200℃。(c) PBI-H3PO4 復(fù)合物的擬議質(zhì)子轉(zhuǎn)移和氫鍵。采用類似的方法,以 1,3,5-三(溴甲基)苯為交聯(lián)劑,對(duì) m-PBI 薄膜進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)。膜交聯(lián)了 24 小時(shí),通過(guò)改變交聯(lián)劑的濃度實(shí)現(xiàn)了不同程度的交聯(lián)。研究發(fā)現(xiàn),增加交聯(lián)度會(huì)降低自由體積,從而明顯降低二氧化碳的溶解度和擴(kuò)散度,而 H2 的滲透率只略有下降。浙江PBI精密齒輪加工PBI纖維可用作耐焰織物和燒蝕材料。
PBI溶液:PBI聚合物是一種無(wú)定形熱塑性塑料,可以很容易地溶解在非質(zhì)子溶劑中,例如n,n-二甲基乙酰胺(DMAC)、二甲基亞砜(DMSO)和n-甲基吡咯烷酮(NMP)。PBI 聚合物以粗粉末形式生產(chǎn),分類為 0.8 IV(特性粘度)。PBI的溶劑混合物可以通過(guò)添加至所選溶劑、加熱和混合來(lái)制備。該溶液需要通過(guò)添加氯化鋰 (LiCl) 或類似物來(lái)穩(wěn)定離子。非腐蝕性應(yīng)用可考慮使用硝酸鋰 (LiNO3)。離子材料的典型濃度為<2% LiCl,或<0.5M。PBI 聚合物溶液有 26% 的 DMAC(含 LiCl)溶液和 10% 的 DMAC(不含 LiCl)溶液。
非對(duì)稱膜可使用非溶劑誘導(dǎo)相反轉(zhuǎn)工藝制成(圖 3b),在該工藝中,聚合物以相對(duì)較高的濃度溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲?,然后將溶液澆鑄在類板上或通過(guò)噴絲板紡制中空纖維,并將澆鑄的膜暴露在非溶劑中以誘導(dǎo)相反轉(zhuǎn)。非對(duì)稱膜通常由兩部分組成:與致密膜具有相同作用的選擇層和下面的多孔基底。多孔基質(zhì)沒(méi)有選擇性,其滲透率遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于選擇層;因此,過(guò)選擇性由選擇層決定。非對(duì)稱膜的選擇層比致密膜薄得多,由于選擇層的厚度較大程度上減少,預(yù)計(jì)傳質(zhì)阻力也會(huì)較大程度上降低,因此滲透率也會(huì)比致密膜高。憑借高硬度和耐磨性,PBI 塑料可制作刀具涂層,延長(zhǎng)刀具使用壽命。
PBI 分子量和端基改性:上述討論表明,PBl 預(yù)浸料的固化需要相對(duì)嚴(yán)苛的條件。我們的目標(biāo)是設(shè)計(jì)一種 PBI 預(yù)浸料,該預(yù)浸料可在標(biāo)準(zhǔn)生產(chǎn)環(huán)境的設(shè)備限制內(nèi)固化(即高壓釜可處理 2.07 MPa (300 psi)),但保持與 PBI 相關(guān)的出色短期高溫性能。我們的方法是通過(guò)使用較低分子量的 PBI 和/或封端聚合物來(lái)降低聚合物粘度。由于標(biāo)準(zhǔn)配方中的 PBl 聚合物是“活性”聚合物,因此推測(cè)高固化溫度會(huì)導(dǎo)致固化過(guò)程中聚合物分子量增加,從而降低聚合物流量。通過(guò)降低反應(yīng)時(shí)間和溫度來(lái)改變活性聚合物的分子量。后續(xù)實(shí)驗(yàn)中使用分子量約為 8000g mol^(?1) 的“活性”PBl 聚合物。苯甲酸苯酯用作封端劑。計(jì)算添加的封端劑量,使分子量分別為 8000 和 12000g mol^(?1)。這些聚合物也用于后續(xù)實(shí)驗(yàn)。分子量是通過(guò) DMAc 中的特性粘度測(cè)量確定的。下面給出了一個(gè)示例程序。PBI塑料在500度高溫下仍能連續(xù)工作數(shù)小時(shí)。江蘇PBI渦輪機(jī)加工
PBI塑料是現(xiàn)有工程塑料中強(qiáng)度較高的產(chǎn)品。上海PBI部品價(jià)位
聚苯并咪唑(PBI)的一般化學(xué)結(jié)構(gòu)。通過(guò)改變 R2,制備了四種不同的 PBI 衍生物,以研究主鏈結(jié)構(gòu)對(duì)相應(yīng)膜的 H2/CO2 分離性能的影響。與商用 m-PBI 相比,在 PBI 主鏈中加入各種笨重、柔韌和受挫的官能團(tuán)會(huì)較大程度上破壞聚合物鏈的致密堆積,較終導(dǎo)致 H2 滲透性明顯提高。然而,正如預(yù)期的那樣,H2/CO2 的選擇性也有所下降。Kumbharkar 等人利用 5-叔丁基間苯二甲酸(BuI)作為笨重的二羧酸單體來(lái)合成 Bul-PBI,結(jié)果降低了鏈的堆積密度,熱穩(wěn)定性略有下降,而溶劑溶解性卻有所提高。Bul-PBI 膜的擴(kuò)散選擇性為 37.8(高于 m-PBI),溶解選擇性為 0.15(略低于 m-PBI)。圖 6 顯示了之前報(bào)告的研究中測(cè)量的改性 PBI 基聚合物的 H2 滲透性和選擇性數(shù)據(jù)的上限圖。由此可見(jiàn),在對(duì) PBI 的骨架結(jié)構(gòu)進(jìn)行處理的同時(shí),通常還要在氣體滲透性和選擇性之間進(jìn)行權(quán)衡。各種 PBI 衍生物的詳細(xì)列表見(jiàn)表 S1。上海PBI部品價(jià)位