分子體積、形狀和末端官能團(tuán)可在分子水平上設(shè)計(jì)與控制,因此成為高分子學(xué)科的熱門(mén)課題。按照需求對(duì)其端基進(jìn)行改性,就得到相應(yīng)的樹(shù)枝狀大分子表面活性劑。樹(shù)枝狀大分子也引起涂料界的關(guān)注,開(kāi)發(fā)出該種類(lèi)型的分散劑、交聯(lián)劑和**樹(shù)脂等。樹(shù)枝狀表面活性劑用作涂料分散劑有兩方面優(yōu)勢(shì),首先,通過(guò)對(duì)其端基修飾,可以產(chǎn)生多個(gè)顏料親和基團(tuán),加強(qiáng)與顏料的相互作用。其次,由于分子結(jié)構(gòu)一致,且形狀近似橢球形,在分散體系中比較容易獲得較低黏度。超支化聚氨酯用聚乙二醇或環(huán)氧丙烷共聚物改性,是一種新型的高固體分、溶劑性或水性涂料的顏料分散劑。以商品化的超支化聚酯、聚酯-酰胺、聚乙烯亞胺為骨架,加以改性開(kāi)發(fā)的核-殼型顏料錨固機(jī)制的分散劑,其優(yōu)點(diǎn)是在低黏度下具有顏料分散穩(wěn)定性。6.低泡或無(wú)泡表面活性劑低泡或無(wú)泡表面活性劑就是在原有的表面活性劑基礎(chǔ)上進(jìn)行改性,使其原有的發(fā)泡基團(tuán)失去或降低發(fā)泡性,也有用異構(gòu)醇加EO和PO進(jìn)行嵌段來(lái)調(diào)節(jié)泡沫大小生產(chǎn)而成的。市場(chǎng)有低泡表面活性劑LT-601,無(wú)泡表面活性劑8550、8551。表面活性劑要呈現(xiàn)特有的界面活性,必須使疏水基和親水基之間有一定的平衡。上海特制陰離子表面活性劑材料分類(lèi)
陽(yáng)離子該類(lèi)表面活性劑起作用的部分是陽(yáng)離子,因此稱(chēng)為陽(yáng)性皂。其分子結(jié)構(gòu)主要部分是一個(gè)五價(jià)氮原子,所以也稱(chēng)為季銨化合物。其特點(diǎn)是水溶性大,在酸性與堿性溶液中較穩(wěn)定,具有良好的表面活性作用和殺菌作用。常用品種有苯扎氯銨(潔爾滅)和苯扎溴銨(新潔爾滅)等。兩性離子這類(lèi)表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)具有正、負(fù)電荷基團(tuán),在不同pH值介質(zhì)中可表現(xiàn)出陽(yáng)離子或陰離子表面活性劑的性質(zhì)。1.卵磷脂:是制備注射用乳劑及脂質(zhì)微粒制劑的主要輔料2.氨基酸型和甜菜堿型:氨基酸型:R-NH+CH2CH2COO-甜菜堿型:R-N+2-(CH3)2COO-在堿性水溶液中呈陰離子表面活性劑的性質(zhì),具有很好的起泡、去污作用;在酸性溶液中則呈陽(yáng)離子表面活性劑的性質(zhì),具有很強(qiáng)的殺菌能力。非離子表面活性劑1.烷基葡糖苷一種新型的非離子表面活性劑,常見(jiàn)的有椰油基葡糖苷、月桂基葡糖苷、鯨蠟硬脂基葡糖苷等。2.脂肪酸甘油酯:?jiǎn)斡仓岣视王?;HLB為3~4,主要用作W/O型乳劑輔助乳化劑。3.多元醇蔗糖酯:HLB(5~13)O/W乳化劑、分散劑脂肪酸山梨坦(Span):W/O乳化劑聚山梨酯(Tween):O/W乳化劑3.聚氧乙烯型:Myrij(賣(mài)澤類(lèi),長(zhǎng)鏈脂肪酸酯);Brij。北京正規(guī)陰離子表面活性劑材料許多表面活性劑也能在本體溶液中聚集成為聚集體。
潤(rùn)濕作用好,去污力差;分子量大,潤(rùn)濕作用差,去污力好。濁點(diǎn)對(duì)非離子表面活性劑來(lái)說(shuō),親水性取決于醚鍵的多少,醚與水分子的結(jié)合是放熱反應(yīng)。當(dāng)溫度上升,水分子逐漸脫離醚鍵,而出現(xiàn)混濁現(xiàn)象,剛剛出現(xiàn)混濁時(shí)的溫度稱(chēng)濁點(diǎn)。此時(shí)表面活性劑失去作用。濁點(diǎn)越高,使用的溫度范圍廣。性質(zhì)編輯表面活性劑通過(guò)在氣液兩相界面吸附降低水的表面張力,也可以通過(guò)吸附在液體界面間來(lái)降低油水界面張力。許多表面活性劑也能在本體溶液中聚集成為聚集體。囊泡和膠束都是此類(lèi)聚集體。表面活性劑開(kāi)始形成膠束的濃度叫做臨界膠束濃度或CMC。當(dāng)膠束在水中形成,膠束的尾形成能夠包裹油滴的核,而它們的(離子/極性)頭能夠形成一個(gè)外殼,保持與水接觸。表面活性劑在油中聚集,聚集體指的是反膠束。在反膠束中,頭在核,尾保持與油的充分接觸。表面活性劑通常分為四大類(lèi):陰離子,陽(yáng)離子,非離子和兩性離子(雙電子)。表面活性劑系統(tǒng)的熱動(dòng)力學(xué)很重要,不論是理論上還是實(shí)踐上。因?yàn)楸砻婊钚詣┫到y(tǒng)**的是介于有序和無(wú)序物質(zhì)狀態(tài)之間的系統(tǒng)。表面活性劑溶液可能含有有序相(膠束)和無(wú)序相(自由表面活性劑分子和/或離子)。膠束——表面活性劑分子的親脂尾端聚于膠束內(nèi)部。
簡(jiǎn)稱(chēng)親水基,也稱(chēng)為疏油基或憎油基,有時(shí)形象地稱(chēng)為親水頭,如-OH、-COOH、-SO3H、-NH2;另一端為親油的非極性基團(tuán),簡(jiǎn)稱(chēng)親油基,也稱(chēng)為疏水基或憎水基,如R-(烷基)、Ar-(芳基)。兩類(lèi)結(jié)構(gòu)與性能截然相反的分子碎片或基團(tuán)分處于同一分子的兩端并以化學(xué)鍵相連接,形成了一種不對(duì)稱(chēng)的、極性的結(jié)構(gòu),因而賦予了該類(lèi)特殊分子既親水、又親油,但又不是整體親水或親油的特性。表面活性劑的這種特有結(jié)構(gòu)通常稱(chēng)之為“雙親結(jié)構(gòu)”(amphiphilicstructure),表面活性劑分子因而也常被稱(chēng)作“雙親分子”。[2]表面活性劑為了方便,常用符號(hào)長(zhǎng)方形加一個(gè)圓圈表示表面活性劑分子,如右圖所示。其中長(zhǎng)方形**親油基,而圓圈**親水基。H·L·B值表面活性劑要呈現(xiàn)特有的界面活性,必須使疏水基和親水基之間有一定的平衡。親水親油平衡值(Hydrophile-LipophileBalance),簡(jiǎn)稱(chēng)HLB值,表示表面活性劑的親水疏水性能,如石蠟HLB值=0(無(wú)親水基)聚乙二醇HLB值=20(完全親水)。對(duì)陰離子表面活性劑,可通過(guò)乳化標(biāo)準(zhǔn)油來(lái)確定HLB值。HLB值可作為選用表面活性劑的參考依據(jù)。HLB值15~1813~158~167~親水基末端:凈洗作用強(qiáng),潤(rùn)濕性差;中間:相反。分子量當(dāng)HLB值、親水基、疏水基相同,分子量小。表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)具有兩親性:一端為親水基團(tuán),另一端為疏水基團(tuán);
避免與極性的水分子接觸;分子的極性親水頭端則露于外部,與極性的水分子發(fā)生作用,并對(duì)膠束內(nèi)部的憎水基團(tuán)產(chǎn)生保護(hù)作用。形成膠束的化合物一般為兩親分子,因此一般膠束除可溶于水等極性溶劑以外,還能以反膠束的形式溶于非極性溶劑中。比如,常用的洗滌劑能夠提高水在土壤中的滲透能力,但是效果**持續(xù)數(shù)日(許多標(biāo)準(zhǔn)洗衣粉含有一定量的化學(xué)品,比如鈉和溴,由于它們會(huì)破壞植物,不適于土壤)。商業(yè)土壤潤(rùn)濕劑會(huì)持續(xù)起效果一段時(shí)間,**終還是會(huì)被微生物降解。然而,有一些會(huì)對(duì)水生物的生物循環(huán)產(chǎn)生影響,因此必須小心防止這些產(chǎn)品流入地表徑流,過(guò)量產(chǎn)品不應(yīng)該洗消。吸附性溶液中的正吸附:增加潤(rùn)濕性、乳化性、起泡性;固體表面的吸附:非極性固體表面單層吸附,極性固體表面可發(fā)生多層吸附。原理編輯通過(guò)分子中不同部分分別對(duì)于兩相的親和,使兩相均將其看作本相的成分,分子排列在兩相之間,使兩相的表面相當(dāng)于轉(zhuǎn)入分子內(nèi)部。從而降低表面張力。由于兩相都將其看作本相的一個(gè)組分,就相當(dāng)于兩個(gè)相與表面活性劑分子都沒(méi)有形成界面,就相當(dāng)于通過(guò)這種方式部分的消滅了兩個(gè)相的界面,就降低了表面張力和表面自由能。分類(lèi)編輯根據(jù)所需要的性質(zhì)和具體應(yīng)用場(chǎng)合不同。傳統(tǒng)觀念上認(rèn)為,表面活性劑是一類(lèi)即使在很低濃度時(shí)也能***降低表(界)面張力的物質(zhì)。浙江什么是陰離子表面活性劑信息
表面活性劑分為離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性表面活性劑、復(fù)配表面活性劑、其他表面活性劑。上海特制陰離子表面活性劑材料分類(lèi)
效果**好、效率**高的是AB型嵌段高分子表面活性劑。從分子結(jié)構(gòu)上看,AB型嵌段高分子就是超大號(hào)的表面活性劑,A嵌段和B嵌段分別類(lèi)似于表面活性劑的親水頭基和疏水尾鏈。AB嵌段高分子表面活性劑在顏填料表面采取尾型吸附形態(tài),A嵌段是親顏料的錨固基團(tuán),B嵌段是親溶劑的溶劑化尾鏈。A嵌段可以是酸、胺、醇、酚等官能團(tuán),通過(guò)離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵、氫鍵及范德華力等相互作用吸附在顆粒表面,由于含有多個(gè)吸附點(diǎn),可以有效地防止分散劑分子脫附,使吸附緊密且持久。B嵌段可以是聚醚、聚酯、聚烯烴、聚丙烯酸酯等基團(tuán),分別適用于極性和非極性溶劑。典型的AB嵌段型高分子表面活性劑結(jié)構(gòu)如圖所示。穩(wěn)定顆粒主要依靠B嵌段形成的吸附層產(chǎn)生的空間位阻作用,所以對(duì)作為溶劑化尾鏈的B嵌段的長(zhǎng)度和均一性有極高的要求,希望可以形成厚度適中且均一的吸附層,如果B段過(guò)長(zhǎng),可能會(huì)起架橋作用,引起分散體系黏度增加,甚至絮凝沉淀。通常認(rèn)為位阻層的厚度為20nm時(shí),可以達(dá)到**好的穩(wěn)定效果。圖3AB嵌段型高分子表面活性劑合成分子結(jié)構(gòu)明確和相對(duì)分子質(zhì)量可控的AB型嵌段高分子表面活性劑是涂料分散助劑的發(fā)展方向,這需要用到受控聚合技術(shù)。上海特制陰離子表面活性劑材料分類(lèi)
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