1.綠色可持續(xù)化發(fā)展(1)生物基磷腈的開發(fā)原料革新:以天然產(chǎn)物(如植酸、纖維素衍生物)為原料合成磷腈,減少對石化資源的依賴,降低碳足跡。案例:歐盟Horizon2020項目已開發(fā)生物基環(huán)三磷腈,阻燃效率接近傳統(tǒng)產(chǎn)品,但生物降解性提升50%。(2)環(huán)保工藝優(yōu)化無溶劑/水相合成:避免傳統(tǒng)有機溶劑(如四氫呋喃)的使用,減少VOC排放。低能耗生產(chǎn):催化體系改進(如微波輔助合成),降低反應溫度與時間。(3)循環(huán)經(jīng)濟應用可回收設(shè)計:開發(fā)可解聚再生磷腈(如動態(tài)共價鍵磷腈聚合物),實現(xiàn)阻燃材料的閉環(huán)回收。廢棄物資源化:利用含磷廢棄物(如電子垃圾中的紅磷)制備磷腈前體。磷腈阻燃劑在實驗室中用于保護易燃化學品。北京無鹵磷腈阻燃劑聯(lián)系方式
磷腈化合物對纖維及織物的阻燃改性紡織品由于其本身的材質(zhì)和結(jié)構(gòu)特點,容易被點燃或是擴大火勢而導致火災.據(jù)統(tǒng)計顯示,全世界由紡織品引起的火災數(shù)量約占火災總數(shù)的1/2.因此,一些發(fā)達國家紛紛對紡織品的防火性能提出了越來越高的要求,并對此制定了相應的技術(shù)法規(guī)和標準.近年來,織物的阻燃整理已成為阻燃領(lǐng)域的研究熱點.其中主要研究方法為合成帶有羥基或羥烷基的磷腈衍生物,包括對線性聚磷腈或環(huán)磷腈的側(cè)鏈進行改性.Zheng等[48]用線形聚二氯磷腈(PDCP)與甲醚乙二醇鈉反應,合成了聚乙二醇甲醚磷腈(PMEP),并制備PMEP共混改性粘膠纖維.北京無鹵磷腈阻燃劑聯(lián)系方式磷腈阻燃劑在包裝材料中用于提高產(chǎn)品的安全性,防止火災。
周文君等發(fā)現(xiàn)5%的聚鋁硅氧烷顯著降低PC的熱降解速率,不僅能將PC在800℃的殘?zhí)悸侍岣?4%,還能將PC對比樣的氧指數(shù)從25.5%提高到30.4%[9]。聚硅氧烷阻燃體系與磷系阻燃劑或填料復配,往往能提高阻燃效率。李順等研究發(fā)現(xiàn)磷酸鈦和表面包覆的硅齊聚物能協(xié)同阻燃,生成更加致密的炭層。當功能化的磷酸肽阻燃劑添加量為6%時,PC的氧指數(shù)為32.7%,達到UL-94的V-0阻燃級別[10]。雖然阻燃劑的加入會提高PC的燃燒等級,但是也會大幅降低PC的力學性能,如沖擊強度。因此,研究如何同時提高PC阻燃性能和沖擊強度是研究的一個方向。
阻燃環(huán)氧樹脂的阻燃性能主要來源于阻燃劑中環(huán)三磷腈部分所固有的阻燃性能以及P、N元素的協(xié)同作用[3];阻燃劑在燃燒的過程中環(huán)三磷腈部分分解出磷酸或偏磷酸,形成凝聚相覆蓋在基體表面促進炭層的生成并起到隔熱隔氧的作用,抑制燃燒的蔓延;阻燃劑在燃燒過程中生成CO2、NH3、N2等不燃氣體,稀釋O2的濃度或沖散氧氣從而形成氣相阻隔;同時阻燃劑在燃燒過程中生成PO?自由基,湮沒了H?自由基和HO?自由基,中斷熱解.李斌等[4]以六對羧基苯氧基環(huán)三磷腈與環(huán)氧氯丙烷經(jīng)開環(huán)閉環(huán)反應合成了一種新型的含磷環(huán)氧樹脂(PN-EP).結(jié)果表明,PN-EP的初始分解溫度為278℃,在700℃時殘?zhí)柯蕿?0.5wt%,具有很好的熱穩(wěn)定性和成炭性能.經(jīng)固化后,PN-EP固化物LOI值為33%,并能通過UL94V-0級.磷腈阻燃劑在建筑泡沫和絕緣材料中提高防火等級。
(3)將烷基鏈接枝到環(huán)三磷腈上,提高磷腈阻燃劑與聚烯烴的相容性.Qu等[30]合成了6-(十二烷基氨基)環(huán)三磷腈(H-12),并把其作為協(xié)同阻燃劑和增容劑添加乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)/膨脹阻燃劑體系中.當H-12的添加量為10%時,復合材料的LOI值達29.1%.復合材料的熱釋放速率、總熱釋放量、煙產(chǎn)生速率及煙產(chǎn)生總量都**減少.王春征等[31]設(shè)計并合成了一種磷腈阻燃劑(通式見圖5).將其與聚磷酸銨(APP)、磷酸酯混合組成復合阻燃劑,復合阻燃劑與EVA混合,制得無鹵阻燃EVA復合材料.當該磷腈阻燃劑的含量為5%時,材料的氧指數(shù)達28.4%,并通過UL94V-0級.磷腈化合物的阻燃機理表現(xiàn)為四種途徑的綜合作用,磷腈熱分解時吸熱是冷卻機理。北京無鹵磷腈阻燃劑聯(lián)系方式
磷腈阻燃劑通過在反應過程中釋放磷酸鹽來壓制火焰的蔓延。北京無鹵磷腈阻燃劑聯(lián)系方式
PN6 和 PPPMS 的添加量各為10%時,復合材料的LOI值為30.9%,均通過UL94V-0級別,無滴落現(xiàn)象.在體系中,PN6起到很好的阻燃和促進成炭的作用,而PPPMS起到協(xié)同阻燃及增容的作用.含羥基的環(huán)三磷腈衍生物由于能在聚醚多元醇中達到良好的分散效果而常用于PU泡沫的阻燃[43~45],如六-(對-羥甲基-苯氧基)環(huán)三磷腈(PN6)(圖9)和2,2-二-(對-羥甲基-苯氧基)-4,4,6,6,-二(2′,2″-螺環(huán)-1′,1″-聯(lián)苯)環(huán)三磷腈(PN2)(圖10).當磷含量為1.5%~2.0%時,泡沫塑料在空氣中可自熄.北京無鹵磷腈阻燃劑聯(lián)系方式