1888年,由Grenvesse用苯和硫在 AlCl3 催化條件下利用Friedel-Crafts 反應***合成;1967年,美國菲利普斯石油公司用對二氯苯和硫化鈉在極性溶劑中加熱縮聚(即硫化鈉法)合成具有商業(yè)價值的聚苯硫醚并申請專利,并于1973年***實現了工業(yè)化生產,商品牌號為“RytonPPS”;1985年,菲利普斯石油公司**到期后,聚苯硫醚迎來大規(guī)模發(fā)展,包括日本無羽、東麗、DIC、東曹等都開展了工業(yè)化大規(guī)模生產,此后PPS產業(yè)以兩位數的增長率快速發(fā)展;2010年以后世界化工產業(yè)整合、重組、收并購頻繁,更多企業(yè)進入聚苯硫醚市場。在世界產業(yè)發(fā)展帶動下,國內聚苯硫醚行業(yè)也快速發(fā)展。20世紀70年***發(fā)了具有自主知識產權的硫磺溶液法合成路線;2002年,中國***實現工業(yè)化生產,之后產能持續(xù)增加;聚苯硫醚因性能脆而很少使用,應用的聚苯硫醚多為其改性能品種。濟南高耐磨聚苯硫醚材質
作為高新技術產業(yè)發(fā)展和傳統(tǒng)產業(yè)升級不可缺少的新型高分子材料,我國的聚苯硫醚市場蓄勢待發(fā),然而材料卻常常是處于供不應求的狀態(tài)。我國的聚苯硫醚來源主要依賴美國、日本、歐洲等國家,產品主要是玻纖增強、填充、增韌等改性的PPS粒料。什么是PPS改性粒料?是在聚苯硫醚樹脂原粉的基礎上對其進行改性加工、抽粒而成,比如上述所說的加入玻纖、碳纖維的復合材料就是對PPS做了改性。這種改性的聚苯硫醚對技術等各方面的要求遠遠不及于聚苯硫醚原粉。目前,國內有許多與聚苯硫醚相關的企業(yè),但是由于較高的技術壁壘,能夠生產聚苯硫醚樹脂原粉的企業(yè)寥寥可數。珠海長先新材料科技股份有限公司是能夠生產聚苯硫醚樹脂原粉的少數企業(yè)之一,我們依靠自主開發(fā),攻克了一系列合成關鍵技術,在技術和研發(fā)方面有了豐富的積累和沉淀,并取得了多項發(fā)明,目前已實現5000噸/年的量產規(guī)模。廣東耐磨聚苯硫醚改性合成聚苯硫醚的方法很多,如鹵硫酚鹽的自縮聚,對鹵二苯和硫磺的熔融聚合。
我國聚苯硫醚(PPS)產量增速較快,打破了完全依賴進口的狀況,整體來看,全球聚苯硫醚生產廠家主要分布在日本、美國、中國和德國,其中,日本占據著全球PPS總產能的五成以仍在晉國。努苦管型的發(fā)顯起步校腦但具發(fā)展涑度??煜群蠼洑v了m1必晶只是如發(fā)展期產業(yè)化醞釀期-產業(yè)化期。目前,主要的生產廠家有浙江新和成(27.670,0.47,1.73%)股份有限公司、重慶聚獅新材料科技有限公司、廣安玖源化工新材料有限公司、敦煌西域特種新材股份有限公司,年產能分別為1.5萬噸、1萬噸、0.3萬噸、0.4萬噸。整體來看,我國聚苯硫醚產量增速較快,數據顯示,從2013年的年產1.32萬噸增長至2017年的11:21萬噸,年度復合增長率為35.74%。
聚苯硫醚綜合性能優(yōu)異,但是也存在脆性大、韌性差、強度低的缺點,因此通常需要和其它材料復合使用以提高性能,最常見的便是加入玻璃纖維和碳纖維。玻璃纖維在聚苯硫醚基體中起成核劑的作用,使得聚苯硫醚分子圍繞玻璃纖維結晶,再加入偶聯劑改善兩者界面的結合性,當復合材料受到外界沖擊時可以起到增強作用。碳纖維具有質輕、強度和模量高、導電導熱、膨脹系數小等優(yōu)點,常常與聚苯硫醚復合加工應用在航天航空領域,這種復合材料也被認為是綜合性能比較好、相當有潛力的航空熱塑性復合材料之一。除此之外,還可以將聚苯硫醚與PTFE共混形成復合材料。PTFE的分子結構中含有高鍵能的碳氟鍵,碳鏈外有氟原子形成的屏蔽效應,使得其具有優(yōu)異的自潤滑性、電絕緣性、化學穩(wěn)定性、耐高低溫、耐老化等優(yōu)點,與聚苯硫醚結合不僅能夠發(fā)揮兩者的優(yōu)勢,還能夠改善聚苯硫醚韌性差、力學強度低、耐磨損性能低的缺點。兩者的結合可謂是“天作之合”。英文名稱:Polyphenylenesulphide比重:1.36克/立方厘米成型收縮率:0.7%成型溫度:300-330℃。
3熱學性能聚苯硫醚有優(yōu)異的熱性能,短期可耐260℃,并可在200~240℃下長期使用;其耐熱性與PI相當。4電學性能聚苯硫醚電性能十分突出,與其它工程材料相比,其介電常數與介電耗損角正切值都比較低,并且在較大的頻率、溫度及溫度范圍內變化不大;聚苯硫醚的耐電弧好,可與熱固性塑料媲美。聚苯硫醚常用于電器絕緣材料,這在熱固性材料中也不多見;其用量占30%左右。5環(huán)境性能聚苯硫醚的特點之一為耐化學腐蝕性好,其化學穩(wěn)定性僅次于PTFE:聚苯硫醚對大多酸、酯、酮、酚及脂肪烴、芳香烴、氯代烴等穩(wěn)定,不耐氯代聯苯及氧化性酸、氧化劑、濃硫酸、濃硝酸、王水、過氧化氫及次氯酸鈉等。聚苯硫醚耐輻射性好。超韌系列聚苯硫醚含有一些增韌劑,會失去一些耐燃性。濟南高耐磨聚苯硫醚材質
熱學性能:聚苯硫醚具有優(yōu)異的熱性能,短期可耐260℃。濟南高耐磨聚苯硫醚材質
簡述了聚苯硫醚(PPS)國內外主要的合成方法,總結了PPS在工程塑料、纖維、涂料以及薄膜等領域的工程應用現狀,隨之重點介紹了近年來的熱點PPS纖維產品的應用。后分析了國內外PPS的供需情況,同時,對PPS產業(yè)的發(fā)展如技術開發(fā)、項目投資以及產品營銷等方面給出了相應的建議。1合成方法簡述聚苯硫醚(polyphenylenesulfide,簡稱PPS)又稱聚苯撐硫、聚次苯基硫醚,是聚芳硫醚中重要且應用廣的一種高結晶度(可達75%)熱塑性樹脂。PPS素有“塑料黃金”之稱,為八大宇航材料之一。濟南高耐磨聚苯硫醚材質