磷腈化合物對(duì)纖維及織物的阻燃改性紡織品由于其本身的材質(zhì)和結(jié)構(gòu)特點(diǎn),容易被點(diǎn)燃或是擴(kuò)大火勢(shì)而導(dǎo)致火災(zāi).據(jù)統(tǒng)計(jì)顯示,全世界由紡織品引起的火災(zāi)數(shù)量約占火災(zāi)總數(shù)的1/2.因此,一些發(fā)達(dá)國(guó)家紛紛對(duì)紡織品的防火性能提出了越來越高的要求,并對(duì)此制定了相應(yīng)的技術(shù)法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn).近年來,織物的阻燃整理已成為阻燃領(lǐng)域的研究熱點(diǎn).其中主要研究方法為合成帶有羥基或羥烷基的磷腈衍生物,包括對(duì)線性聚磷腈或環(huán)磷腈的側(cè)鏈進(jìn)行改性.Zheng等[48]用線形聚二氯磷腈(PDCP)與甲醚乙二醇鈉反應(yīng),合成了聚乙二醇甲醚磷腈(PMEP),并制備PMEP共混改性粘膠纖維.阻燃劑有鹵系(一般為溴系);無機(jī)的氫氧化鎂、氫氧化鋁;磷系,紅磷等;氮系MCA、MA等及有機(jī)硅系。河北磷腈阻燃劑聯(lián)系方式
3.2對(duì)苯乙烯的阻燃改性對(duì)苯乙烯的阻燃改性方法主要是將帶有不飽和雙鍵的基團(tuán)引入到環(huán)三磷腈的側(cè)基上然后與苯乙烯聚合形成阻燃共聚物.Orme等[20]及A11en[21]將2-(2-烯丙基)五氟環(huán)三膦腈與苯乙烯共聚,可得到在空氣中自熄的共聚物.Wu等[22]合成了(2-烯丙基苯氧基)五氯環(huán)三膦腈單體,并將之分別與苯乙烯和氯苯乙烯共聚.這兩種共聚物失重50%的溫度分別為365和480℃.Lim等[23]用含有炔基和乙烯基團(tuán)的芳香基團(tuán)親核取代六氯環(huán)三磷腈,然后與苯乙烯共聚形成一系列共聚物.研究發(fā)現(xiàn),它們均具有良好的耐熱性,分解溫度達(dá)到450℃,極限氧指數(shù)更是高達(dá)50%以上.而且含有苯乙烯基團(tuán)的共聚物,在介電性能方面也有突出的表現(xiàn),可見其在集成電路的耐熱和阻燃改性方面將會(huì)有很大的應(yīng)用前景.吉林SPV-100磷腈阻燃劑價(jià)格查詢阻燃劑主要是針對(duì)高分子材料的阻燃設(shè)計(jì)的;阻燃劑有多種類型。
朱中路[28]合成了六間苯二胺環(huán)三磷腈、六二苯氨基脲環(huán)三磷腈和六苯基脲環(huán)三磷腈,并將它們用于阻燃聚丙烯(PP).當(dāng)它們的添加量均為30%時(shí),阻燃PP氧指數(shù)分別為25.3%、24.1%和23.7%,且均達(dá)到UL94V-1級(jí);掃描電子顯微鏡(SEM)顯示,在熱降解過程中阻燃PP表面形成了穩(wěn)定的、絕熱的泡沫炭層,因而阻燃效果良好.王君[29]設(shè)計(jì)并合成了六(1-氧代-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷-4-亞甲基)環(huán)三磷腈(PE***,圖4),熱重分析表明,PE***在空氣和氮?dú)庵卸急憩F(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性及膨脹成炭能力.當(dāng)PE***在PP中的添加量為25%時(shí),材料的LOI值能達(dá)到29.5%,且能通過UL94V-2級(jí).
磷腈化合物是一類結(jié)構(gòu)特殊、性能優(yōu)異的有機(jī)無機(jī)化合物,其骨架結(jié)構(gòu)由磷、氮單雙鍵交替排列而成,側(cè)基由有機(jī)基團(tuán)組成.磷腈化合物主要分為聚磷腈和環(huán)磷腈兩大類,其中聚磷腈一般是通過環(huán)磷腈在高溫下開環(huán)聚合得到,環(huán)磷腈以環(huán)三磷腈為主.聚磷腈彈性體是一種性能優(yōu)異的本質(zhì)阻燃高分子材料,環(huán)磷腈則較多地被用作阻燃劑對(duì)聚合物進(jìn)行阻燃改性.磷腈化合物可直接添加到聚合物中,或通過化學(xué)反應(yīng)鍵接到聚合物主鏈或側(cè)鏈中,在燃燒過程中既可以作為成炭促進(jìn)劑發(fā)揮凝聚相阻燃作用,也能分解產(chǎn)生PO?起到氣相阻燃的作用.對(duì)阻燃劑物性的基本要求是不改變?cè)形镔|(zhì)固有的優(yōu)良性能。
4.商業(yè)化產(chǎn)品舉例產(chǎn)品名稱類型廠商應(yīng)用領(lǐng)域SPS-100六苯氧基環(huán)三磷腈日本大冢化學(xué)電子封裝環(huán)氧樹脂F(xiàn)R-100氨基改性環(huán)磷腈中國(guó)鑫烯科技聚氨酯泡沫、紡織品PDPP聚二苯氧基磷腈美國(guó)Sigma-Aldrich彈性體、醫(yī)用材料Exolit®OP1230環(huán)狀磷腈復(fù)配體系德國(guó)科萊恩工程塑料(PA、PBT)5.新型研究方向生物基磷腈:如植酸衍生磷腈,用于可降解包裝材料。智能響應(yīng)型:溫敏/光敏磷腈(如偶氮苯修飾),按需釋放阻燃成分。超分子磷腈:主客體包覆(如環(huán)糊精-磷腈復(fù)合物),改善分散性。選擇依據(jù)聚合物類型:環(huán)氧樹脂多用環(huán)狀磷腈(HPCP),彈性體選線性聚磷腈(PDPP)。環(huán)保要求:無鹵場(chǎng)景選苯氧基/氨基衍生物,替代溴系阻燃劑。加工條件:高溫加工需耐熱型(如聚氨基磷腈)。磷腈阻燃劑在船舶和海洋工程中用于提高防火安全。河北磷腈阻燃劑聯(lián)系方式
阻燃劑,賦予易燃聚合物難燃性的功能性助劑,主要是針對(duì)高分子材料的阻燃設(shè)計(jì)的.河北磷腈阻燃劑聯(lián)系方式
溴系阻燃劑溴系阻燃劑屬于阻燃劑中**常用的一類,它的阻燃效率高、熱穩(wěn)定性好且價(jià)格低廉,廣泛應(yīng)用于電子電氣行業(yè)。由于溴系阻燃劑在燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生二惡英等有毒有害物質(zhì),歐盟RoHS指令中限制了多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的使用,REACH法規(guī)中高度關(guān)注六溴環(huán)十二烷和十溴聯(lián)苯醚,除此之外可用的溴系阻燃劑包括四溴雙酚A(TBBA)、十四溴二苯氧基苯(DBDPOB)以及高分子型阻燃劑聚二溴苯醚(PDBPO)、聚二溴苯乙烯(PDBS)等。溴系阻燃劑常用的協(xié)效劑氧化銻因會(huì)引起PC降解,而不適合與溴系阻燃劑并用,但是可以選用銻酸鈉(NaSbO3)替代。雷祖碧等發(fā)現(xiàn)添加四溴雙酚A/銻酸鈉(5份/2份)能將透明PC對(duì)比樣的氧指數(shù)從26%提高到32%,阻燃級(jí)別從UL94的V-2級(jí)提高到V-0級(jí),但是透光率從98%降低到80%,同時(shí)懸臂梁沖擊強(qiáng)度也會(huì)從65kJ/m2下降到18.9kJ/m2。四溴雙酚A/銻酸鈉/磷酸三苯酯(TPP)(5份/2份/2份)阻燃體系雖然能將PC的氧指數(shù)進(jìn)一步提高到33.5%,但是透光率進(jìn)一步下降到70%[1]。河北磷腈阻燃劑聯(lián)系方式